耐高温聚酰胺PA10T的GPC测试

PA10T聚合反应

在20 L不锈钢反应釜中加入2 960 g对苯二甲酸，3 200 g 1，10–癸二胺，6.2 g催化剂次亚磷酸钠和2 550 g去离子水。抽真空、充氮气置换三次后，开始升温，物料温度达到180℃时开启搅拌，3 h后物料温度上升至220℃。在此温度下停留40 min后，开始排水。排水过程中，通过调节导热油温度，控制物料温度保持在220℃。排水总量为1 650 g。排水结束后关闭排水阀，恒定25 r／min速率搅拌8 h后打开底阀，通过反应自身压力将物料喷出至不锈钢料罐中，得到反应产物。

PA10T的N–酰基化反应

将3 g的PA10T置于250 mL的反应瓶中，氮气置换反应瓶中的空气，用注射器依次加入50 mL经无水处理的二氯甲烷和1 mL三氟乙酸，搅拌0.5 h。随后加入10 mL TFAA，室温反应24 h。反应产物于40℃旋蒸干燥，除去未反应的TFAA与溶剂后，加入20 mL无水二氯甲烷中溶解。随后将溶液滴加入无水乙醇胺中分散，过滤得到纯白色固体粉末。在50℃真空烘箱中干燥5 h后，得到干燥纯净的N–酰基化的PA10T样品，记为PA10T-TFAA。

方法准确度及应用范围

(1)对PA10T的N–酰基化产物进行FTIR，TG和与1H-NMR表征，证实反应成功进行。通过研究TFAA用量以及反应时间对N–酰基化反应程度影响，发现在TFAA与PA10T的物质的量之比为2.0、反应时间为24 h条件下，可稳定得到接枝率的PA10T-TFAA产物，反应的极限接枝率约为75%。

(2)由于PA10T-TFAA的流体力学体积大于PS标样，导致以PS标样为校正曲线的GPC测试分子量远高于样品的真实分子量。利用一系列不同相对黏度的待测样品，对GPC进行了宽分布校正。校正后的分子量与样品真实分子量误差小于4%，准确度较好。

(3)结合PA10T的分子量与特性黏度，拟合得到了PA10T的Mark-Houwink方程。该方程适用的分子量范围涵盖了所有商品化的PA10T产品，对于生产实践具有重要的指导意义。