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尼龙66 由己二酸和己二胺缩聚而成、尼龙66盐的制备

发布时间:2023-10-16 11:58:52 0

尼龙66 由己二酸和己二胺缩聚而成。它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66盐的制备和缩聚三个工序。

单体合成

1)己二酸的制备主要有苯酚法、环己烷法和丙烯腈二聚法。

苯酚法是以苯酚为原料,用雷尼镍作催化剂,在140到150℃和2到3MPa压力下,加氢生成环己醇,然后用60%到65%浓度的硝酸,在铜或钒催化剂存在下,在55到60℃氧化成己二酸。反应式如下:

环己烷法是以环己烷为原料,在环烷酸钻或硼酸催化剂存在下,通入空气加压液相氧化,生成环己酮和环己醇的混合物,再用60%浓度的硝酸在45到60℃氧化成己二酸。反应式如下:

丙烯腈二聚法是以丙烯腈为原料,用电解还原法二聚生成己二腈,然后在稀硫酸水溶液中加热水解得到己二酸。反应式如下:

2)己二胺的制备主要有己二酸法和丁二烯法。

己二酸法是以己二酸为原料,在磷酸三丁酯等脱水催化剂存在下,于280到300℃温度下氨化脱水,得到己二腈,再在雷尼镍催化剂存在下,在90℃和2.8MPa压力下,于乙酸中加氢得到己二胺。反应式如下:

丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体混合物,再与氢氰酸或氰化钠在酸性水溶液中氰化成丁烯二氰异构体,然后用氢氧化钠处理,使异构体全部转化成1,4-二氰基丁烯-2,精制后用钯炭作催化剂,在300℃下氢化成己二胺。反应式如下:

尼龙66盐的制备

由二元酸和二元胺制取尼龙时,需要严格控制原料配比为等摩尔比,才能得到分子量较高的聚合物,因此,在生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66盐。尼龙66盐的制备是分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的乙醇溶液在60℃以上的温度下搅拌混合,中和成盐后析出,经过滤、醇洗、干燥,最后配制成63%左右的水溶液,供缩聚使用。反应式如下:

缩聚

尼龙66盐的缩聚需在高温下进行,伴随着水的脱除,生成线型高分子量尼龙66。反应式如下:

生产工艺分间歇法和连续法两种。连续法适合大规模生产,世界上生产尼龙66主要采用连续法。间歇法仅在两种情况下采用:一是生产特殊或试验品级;二是在生产能力为4 500t A 以下的小装置中。

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